此外皮克还是西班牙各级国青队的主力。

2004年皮克代表西班牙U17国家队参加法国U17欧青赛并获得亚军。2006年皮克作为西班牙U19国家队的主力征战了波兰U19欧锦赛，7月29日西班牙在决赛中二比一击败苏格兰夺冠，比赛中皮克在防守中有着极为出色的发挥，并且头球击中横梁一次，还助攻西班牙打进决定性的第二个入球。此后他又随西班牙U20国家队出战了2007年的加拿大世青赛，西班牙队在八分之一决赛中四比二淘汰了夺冠热门巴西队，比赛中皮克在零比二落后的不利局势下打入第一球，为西班牙开启了大逆转之路，不过他们在四分之一决赛点球不敌捷克无缘四强，赛后皮克入选了FIFA的最佳阵容。

2009年2月11日在西班牙国家队对阵英格兰国家队的友谊赛中，刚刚度过二十二岁生日的皮克首次代表西班牙国家队出场并打满全场，帮助球队二比零取胜。2009年3月28日由于卡莱斯·普约尔受伤，皮克再次代表国家队出战与土耳其队的世界杯预选赛，结果作为中后卫出战的皮克打进了全场唯一进球，西班牙队以一比零击败对手。随后皮克又在预选赛第七轮对比利时的比赛中和最后一轮对波黑的比赛中分别攻入一球，成为西班牙队进球最多的后防球员。

2010年皮克随西班牙队参加了南非世界杯决赛圈的比赛，比赛中西班牙队取得了六胜一负的战绩，在决赛中一比零战胜荷兰队，赢得了世界杯冠军，也成为了第八支世界杯冠军球队。年仅二十三岁的皮克在南非举起了大力神杯，他顶替了两年前夺得欧洲冠军时的主力卡洛斯·马切纳，连续七场比赛首发出场，成为了西班牙后防线上不可逾越的屏障。

皮克在南非世界杯数据为：出场时间六百八十三分钟，位列出场时间榜第一位，平均每场出场将近九十八分钟；传球四百六十次，成功四百次，成功率百分之八十七，长传七十八次，头球七次，头球成功率百分之五十三点八，射门四次，射正一次；助攻一次，抢断十五次，抢断成功率百分之八十六点七，犯规四次，被犯规三次，获得黄牌一张，这就是高效的最直白体现。

在2012年欧洲杯的比赛中，皮克也在西班牙队中扮演着关键角色，是西班牙队最后夺得2012年欧洲杯冠军的关键球员之一。2014年6月皮克成功入选西班牙队参加2014年巴西世界杯的最终二十三人大名单。在2014年6月14日西班牙对阵荷兰的比赛中，皮克首发登场打满九十分钟，但是皮克并没有出色的表现，最终西班牙五比一惨败于荷兰，之后的两场小组赛，皮克在没有获得上场的机会，在巴西世界杯的表现只有短暂的九十分钟。

皮克在两个方面让人印象深刻：第一他是一个勇敢的小伙子，他不惧怕任何挑战；第二对于一名西班牙中卫来说，他拥有一些很独特的条件，他的长传和短传都很好，有他在场上，球队的踢法就有了延续性。他总是能给球队带来一些优势，因为他出球的速度很快，正因为如此，甚至可以把他作为中场和边后卫使用。